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塑料著色劑基本要求和測(cè)試方法——收縮 翹曲

作者:www.bmnly.com 日期:2021-11-26 人氣:1041


塑料著色劑基本要求和測(cè)試方法——收縮/翹曲 
 著色劑應(yīng)用于塑料著色時(shí),不僅能使產(chǎn)品外觀漂亮,但一個(gè)不能忽略的問(wèn)題是它還會(huì)成為結(jié)晶性塑料(如高密度聚乙烯HDPE)的成核劑,引起產(chǎn)品不同程度的收縮和翹曲,這對(duì)于生產(chǎn)精密度高的塑料制品是不能保證所有產(chǎn)品尺寸一樣,所以當(dāng)需要對(duì)塑料制品進(jìn)行組裝時(shí)這些小的收縮可能引起較大的問(wèn)題,如帶螺紋的瓶蓋日用品等等,特別有機(jī)顏料一些品種對(duì)收縮性的影響起著很大的作用。
 塑料在著色時(shí)發(fā)生成型收縮的現(xiàn)象是因?yàn)榻^大多數(shù)塑料著色成型過(guò)程中都有一個(gè)加熱的過(guò)程,塑料材料都會(huì)隨溫度上升而膨脹,并且在冷卻過(guò)程中再次收縮。通常注塑件在成型過(guò)程中,沿熔體流動(dòng)方向上的分子取向大于垂直流動(dòng)方向上的分子取向,圓形對(duì)稱的塑料制品因翹曲變成了橢圓,非圓形對(duì)稱的制品也會(huì)出現(xiàn)非常明顯的收縮。添加劑包括著色劑都會(huì)對(duì)在塑料型變產(chǎn)生影響,特別在改性增強(qiáng)塑料中這種影響尤為明顯。通常情況下要求,無(wú)論使用什么顏料,都必須保證不降低部件的尺寸穩(wěn)定性。但是考慮到顏色的多樣性,不可能所有顏料都能滿足以上要求,所以有時(shí)也難以盡善盡美。 1影響收縮性指標(biāo)的因素 塑料成型收縮性與應(yīng)用塑料類型,顏料結(jié)構(gòu),晶型,粒徑大小,著色濃度有關(guān)。
 (1)與塑料的結(jié)晶和結(jié)晶度有關(guān) 塑料是許多線狀、細(xì)長(zhǎng)之高分子聚合物。聚合物依分子成正規(guī)排列的程度,稱為結(jié)晶化程度(結(jié)晶度)。塑料在成型的過(guò)程中,分子都按照一定的順序進(jìn)行排列,這類材料就叫做結(jié)晶性材料,反之排序過(guò)程中雜亂無(wú)章的就是非結(jié)晶性材料。聚合物結(jié)晶現(xiàn)象見(jiàn)圖


  1. 非晶相 結(jié)晶相 半結(jié)晶相 圖1聚合物結(jié)晶現(xiàn)象 材料,包括塑料材料在內(nèi),都會(huì)隨溫度上升而膨脹。因此,聚合物熔體的體積就大于聚合物固體的體積,并且在冷卻過(guò)程中再次收縮。一般來(lái)講熱固性塑料及非結(jié)晶塑料收縮小,結(jié)晶性塑料樹(shù)脂如聚烯烴在注射成型后收縮率往往要比聚苯乙烯,S,BS為大,見(jiàn)圖2,尤以HDPE大型注塑件為甚。
聚烯烴 PP,LDPE.HDPE 翹曲 半結(jié)晶型 熱塑性塑料 其它品種P
  、PO
  M、PB
  T、 PET
無(wú)翹曲塑料非結(jié)晶型 BS
PS
P
  C、PMM
  、PE
  S、 無(wú)翹曲 熱固性塑料 酚醛,不飽和樹(shù)脂 無(wú)翹曲 圖2對(duì)不同牌號(hào)聚烯烴的產(chǎn)品其收縮性大小在一定程度上受產(chǎn)品的結(jié)晶度的影響,結(jié)晶度愈高,收縮愈大。
 ?。?)收縮性與顏料化學(xué)結(jié)構(gòu)有關(guān) 有機(jī)顏料在塑料成型中可能充當(dāng)成核劑而促使結(jié)晶化進(jìn)程;顏料化學(xué)結(jié)構(gòu)也會(huì)影響塑料的收縮性,特別如酞菁類結(jié)構(gòu)顏料藍(lán)15,
  15:1,
  15:3顏料綠7,36,異吲哚琳酮類結(jié)構(gòu)顏料黃110,苝系結(jié)構(gòu)類顏料紅149縮合偶氮結(jié)構(gòu)顏料紅144,顏料紅166。這些顏料具有分子結(jié)構(gòu)有對(duì)稱性共同特點(diǎn),所以加入上述結(jié)構(gòu)顏料會(huì)引起塑料制品收縮率加大。不同結(jié)構(gòu)顏料在塑料中的收縮率見(jiàn)表1,從表1可明確看到有結(jié)構(gòu)性對(duì)稱顏料對(duì)塑料收縮的影響大,而無(wú)機(jī)顏料對(duì)塑料收縮影響小。 表1顏料結(jié)構(gòu)對(duì)塑料收縮的影響
 ?。?)收縮性與晶體結(jié)構(gòu)和粒徑大小有關(guān) 顏料在塑料成型中可能充當(dāng)成核劑而促使結(jié)晶化進(jìn)程;著色劑晶型也會(huì)影響收縮性,大多數(shù)無(wú)機(jī)顏料晶型結(jié)構(gòu)呈球狀,球型結(jié)晶不存在方向排列,所以無(wú)機(jī)顏料其對(duì)塑料成型收縮率小。顏料主要用于塑料和涂料,油漆的著色,也用于 合成纖維的原液著色。
有機(jī)顏料晶型結(jié)構(gòu)呈針狀或棒狀,成型時(shí)長(zhǎng)度方向容易沿樹(shù)脂流動(dòng)方向排列,因此會(huì)引起很特殊的成核作用。冷卻后會(huì)產(chǎn)生較大收縮率。圖3圖4分別是無(wú)機(jī)顏料黃53和有機(jī)顏料酞菁藍(lán)15:3
透射電子顯微鏡照像。 圖3顏料黃53TEM圖片圖4顏料藍(lán)15:3TEM圖片對(duì)同一顏料其粒徑大小也會(huì)影響塑料成型收縮率,對(duì)于異吲哚琳酮類,當(dāng)其顏料顆粒大至一定程度或小至一定程度其成型收縮率。
 ?。?)收縮性與顏料添加量有關(guān) 顏料添加量多少也會(huì)影響收縮性,添加量越多,成型收縮越大見(jiàn)表2
表2酞菁藍(lán)顏料添加不同數(shù)量對(duì)HDPE的成型收縮的影響 添加量縱向收縮率橫向收縮率 縱/橫比-2.261.61.410.012.621.321.980.0252.67
1.182.260.052.711.132.400.102.801.122.500.202.851.102.590.50 2.92 1.07 2.74 2成型收縮性的指標(biāo)測(cè)試方法 2.1試片的準(zhǔn)備 ▇測(cè)試材料:低密度聚乙烯(HDPE),聚丙烯(PP)▇測(cè)試設(shè)備:注塑機(jī)(按照EN12877規(guī)定)
▇模具尺寸長(zhǎng)150mm寬120mm ▇測(cè)試濃度:有機(jī)顏料添加量為0.1%,無(wú)機(jī)顏料添加量為0.2%。顏料紅254用途:應(yīng)用于高檔工業(yè)涂料、汽車涂料(OEM)、建筑涂料及乳膠漆;用于塑料主要是PVC,其著色耐光牢度為7-8級(jí)(1/3SD),在HDPE中可承受250℃/5min,可用于聚丙烯腈原漿著色;用于高檔印墨,如金屬裝飾印墨,其耐光牢度優(yōu)異,且耐滅菌處理。 2.2測(cè)試 ▇測(cè)試:在200oC塑成片,放在90oC水中30分鐘后,冷卻。 2.3橫向收縮率(PST)計(jì)算: ▇定義: :垂直于注塑物料流動(dòng)方向的,比較于模具和注塑件實(shí)際之 間的尺寸差異見(jiàn)圖5 Lm--LP ▇計(jì)算PST= * LP Lm:模具尺寸Lp:注塑件尺寸
測(cè)量點(diǎn)
注塑流150mm 動(dòng)方向 120mm 圖5橫向收縮率測(cè)試圖 2.4評(píng)判: 以InternalFactor(IF)值評(píng)判
IF=PST(未著色的)–PST(著色的) x100[%] PST(未著色的) 無(wú)扭變 0-10 輕微扭變11-20嚴(yán)重扭變 >20 3收縮性指標(biāo)在塑料著色上應(yīng)用
 ?。?)影響塑料成型收縮的因素很多,有塑料制品特性(形狀、厚度、嵌件), 熔體溫度,成型壓力,成型時(shí)間,模具溫度,模具進(jìn)澆口形式和大小,模內(nèi)冷卻時(shí)間的影響等等,顏料加入僅是其中一個(gè)因素。所以塑料成型發(fā)生收縮要從多方面因素考慮。
  (2)顏料加入除了影響塑料成型品收縮外,在聚合物熔體中,非常細(xì)小的 有機(jī)顏料成為晶核而引發(fā)結(jié)晶生長(zhǎng)。顏料橙34為苯并咪唑酮類,給出藍(lán)光紅色調(diào),優(yōu)良的耐熱穩(wěn)定性、耐光耐氣候牢度及耐遷移性能,主要應(yīng)用于塑料(PVC,HDPE)與涂料著色。成核劑不僅影響結(jié)晶速率,還會(huì)影響聚合物的形態(tài),并因此對(duì)聚合物的力學(xué)性能產(chǎn)生影響。一般說(shuō)來(lái),隨結(jié)晶度增加,拉伸強(qiáng)度會(huì)提高,而撕裂強(qiáng)度降低。
 ?。?)酞菁藍(lán)對(duì)聚烯烴會(huì)產(chǎn)生翹曲作用。如果能在顏料表面包覆一層蠟,且保持這層蠟在加工過(guò)程中不被剪切作用所破壞,那么就不會(huì)發(fā)生翹曲了。對(duì)部分
結(jié)晶聚合物進(jìn)行著色的市售商品中就有包覆級(jí)顏料藍(lán)以及其他包覆級(jí)顏料

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